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抗氧化性能優(yōu)異的金屬,其表面必定形成穩(wěn)定的氧化膜,這種氧化膜一般
在擴散控制步驟下生長,從而可以保證在擴散路程(氧化膜厚度)增加的情
況下.氧化膜的生長速率依然保持很低,這種擴散控制的氧化物生長動力
學稱為拋物線規(guī)律:擴散控制過程包括金屬陽離子通過氧化膜的向外擴散
在氧化物/氣體界面與環(huán)境氣體反應,以及氧離子通過氧化膜的向內擴散
在氧化物/金屬界面與金屬基體發(fā)生反應.或是內外擴散反應的綜合作用
。
金屬材料在高溫氣體環(huán)境中能否自發(fā)地進行化學反應,反應產物的穩(wěn)
定性如何,首先應該從熱力學的角度來考慮。氧氣和金屬基體之間的氧化
反應總驅動力是氧氣和金屬基體之間反應生成的氧化產物的標準吉布斯生
成自由能變化。由熱力學第二定律,任何化學反應向自由能降低的方向自
發(fā)進行。從熱力學角度看,在給定溫度下,氧化物只會在平衡分解壓小于
環(huán)境中的氧氣分壓時生成.
拋物線規(guī)律。在高溫氧化過程中,大部分金屬和金屬合金的氧化動力
學遵循拋物線規(guī)律,其限速步是離子物種通過致密氧化膜的擴散,驅動力
是膜兩側產生的化學勢梯度,擴散過程可能涉及陽離子的向外擴散或陰離
子的向內擴散或者兩者都有,還可能包括氧化膜兩側電子的傳輸。氧化膜
厚度隨著時間而增長,反應速率也隨著擴散距離的增加而下降。
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